電位滴定儀的原理是：
通過測量電極電位變化來測量離子濃度。在滴定過程中，選用適當?shù)闹甘倦姌O和參比電極與被測溶液組成一個工作電池，然后加入滴定劑。隨著滴定劑的加入，被測離子與滴定劑發(fā)生化學反應(yīng)，導(dǎo)致被測離子的濃度不斷發(fā)生變化，進而引起指示電極的電位發(fā)生相應(yīng)變化。當被測離子的濃度在滴定終點附近發(fā)生突變時，會引起電極電位的突躍，即電位突變。根據(jù)電極電位的突躍可以確定滴定終點，并據(jù)此給出測定結(jié)果。

電位滴定儀由電計和滴定系統(tǒng)兩大部分組成。電計部分采用電子放大控制線路，將指示電極與參比電極間的電位與預(yù)先設(shè)置的某一終點電位進行比較。兩信號的差值經(jīng)放大后控制滴定系統(tǒng)的滴液速度，使滴定過程更加精準和自動化。當電位達到預(yù)設(shè)的終點電位時，滴定自動停止。

此外，自動電位滴定儀還可進行多種滴定分析方法，如酸堿滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定、絡(luò)合滴定和非水滴定等。與全自動多樣品轉(zhuǎn)換器聯(lián)機使用時，不僅能高效實現(xiàn)大量樣品的自動化測量，還能提高分析的重復(fù)性、可靠性和操作簡便性，廣泛應(yīng)用于品質(zhì)控制、檢查、分析、研究、開發(fā)等各個領(lǐng)域。